專利名稱：一種酞菁鋅配合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機和金屬配位化合物合成領(lǐng)域，具體而言為一種酞菁鋅配合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
酞菁是一類具有良好光物理光化學(xué)性質(zhì)的大環(huán)化合物，應(yīng)用于高科技領(lǐng)域，其中包括半導(dǎo)體器件、光伏特和太陽能電池、靜電復(fù)印術(shù)、整流器、LB膜、低維導(dǎo)體材料、氣體傳感器、電催化、除臭劑、殺菌劑、光動力治療用光敏劑等，其中作為光敏劑極具發(fā)展前景。酞菁化合物的多樣性和結(jié)構(gòu)上的可“裁剪”性，為人們合理設(shè)計所需要的酞菁化合物提供可能。將酞菁與其它功能性官能團相連接形成功能互補的新型功能材料是酞菁化合物的重要發(fā)展方向之一。但是，現(xiàn)有的取代酞菁金屬配合物大多存在合成困難，副反應(yīng)多，分離難度大等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種酞菁鋅配合物及其制備方法，該配合物制備方法簡單，副反應(yīng)少，便于產(chǎn)業(yè)化。本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實施的
本發(fā)明提供了一種酞菁鋅配合物，所述酞菁鋅配合物為(8- (7-香豆素氧基)_3，6- 二氧雜-I-辛氧基)酞菁鋅，其分子式為C42H32N8O6Zru所述酞菁鋅配合物包括a、^兩種結(jié)構(gòu)，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.一種酞菁鋅配合物，其特征在于所述酞菁鋅配合物為(8-(7-香豆素氧基)-3，6-二氧雜-I-辛氧基)酞菁鋅，其分子式為C42H32N8O6Zru
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的酞菁鋅配合物，其特征在于所述酞菁鋅配合物包括a、^兩種結(jié)構(gòu)，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下
3.—種如權(quán)利要求I或2所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述制備方法包括如下步驟 1)以三乙胺、三乙二醇和對甲基苯磺酰氯為起始物，合成8-羥基-3，6-二氧雜辛基對甲苯磺酸酯； 2)然后以8-羥基-3，6-二氧雜辛基對甲苯磺酸酯和7-羥基香豆素為起始物，合成8- (7-香豆素氧基)-3，6- 二氧雜-I-辛醇； 3)接著以8-(7-香豆素氧基)-3，6-二氧雜-I-辛醇與3或4-硝基鄰苯二甲腈為起始物，相應(yīng)合成3或4- (8- (7-香Ii素氧基)-3，6-二氧雜-I-羊氧基)鄰苯二甲臆； 4)最后以3或4-(8- (7-香Ii素氧基)-3，6-二氧雜-I-羊氧基)鄰苯二甲臆、鄰苯二甲腈及鋅鹽為起始物，在1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0]十一碳-7-烯催化下合成得到酞菁鋅配合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟I)的具體過程包括將三乙胺、三乙二醇和對甲基苯磺酰氯按摩爾比為I 4 :1 4 :1，在二氯甲烷體系中于0 25°C下反應(yīng)6 24小時，反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶劑，以二氯甲烷萃取粗產(chǎn)品，隨后以石油醚-乙酸乙酯為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到所述8-羥基-3，6- 二氧雜辛基對甲苯磺酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟2)的具體過程包括將無水碳酸鉀、8-羥基-3，6-二氧雜辛基對甲苯磺酸酯和7-羥基香豆素按摩爾比為3 10 :1 2 :1 2，在DMF中于25 60°C下反應(yīng)6 24小時，反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶齊U，以二氯甲烷萃取粗產(chǎn)品，隨后以石油醚-乙酸乙酯為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到所述8- (7-香豆素氧基)-3，6- 二氧雜-I-辛醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟3)的具體過程包括將無水碳酸鉀、8- (7-香豆素氧基)-3，6- 二氧雜-I-辛醇以及3或4-硝基鄰苯二甲腈按摩爾比為3 10 :1 2 :1 2，在DMF中于25 60°C下反應(yīng)6 24小時，將產(chǎn)物倒入水中，冷卻、靜置、沉淀；抽濾后取固體，以二氯甲烷萃取粗產(chǎn)品，隨后以石油醚-乙酸乙酯為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到3或4- (8- (7-香豆素氧基)-3，6-二氧雜辛氧基)鄰苯~■甲臆。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟4)的具體過程包括將3或4- (8- (7-香豆素氧基)-3，6-二氧雜辛氧基)鄰苯二甲腈、鄰苯二甲腈及鋅鹽按摩爾比為I :3 9 :1 5，以I，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0] i^一碳-7-烯為催化劑，在正戊醇中于120 150°C下反應(yīng)5 24小時，反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶劑，隨后以甲醇-二氯甲烷為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到酞菁鋅配合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟3)中石油醚-乙酸乙酯的體積比為1飛1。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟4)中甲醇-二氯甲烷的體積比為I :20 40。
10.如權(quán)利要求I或2所述的酞菁鋅配合物在制備光動力治療用的光敏劑藥物中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種酞菁鋅配合物及其制備方法，所述配合物為(8-(7-香豆素氧基)-3,6-二氧雜-1-辛氧基)酞菁鋅，其分子式為C42H32N8O6Zn。本發(fā)明在酞菁鋅大環(huán)周邊引入帶有烷氧長鏈的香豆素氧基，增加了其兩親性和生物相容性，提高了光動力活性。并且該酞菁鋅配合物不易聚集，有利于提高細(xì)胞攝取率，光動力活性有所提高，且香豆素本身就有抗癌活性，將其和光動力聯(lián)合，有利于作為光動力臨床用藥的使用。其化合物結(jié)構(gòu)單一，不存在異構(gòu)體，產(chǎn)品容易提純；合成方法比較簡單，副反應(yīng)少，產(chǎn)率較高，原料易得，成本低，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號A61K41/00GK102698269SQ201210176878
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月1日
發(fā)明者李俊, 薛金萍 申請人:福州大學(xué)