專利名稱：一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包覆化學防曬劑聚硅氧烷復合粒子，更具體地說是涉及一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子及其制備方法。
背景技術(shù)：
化學防曬劑主要是指具有能吸收有傷害作用的紫外輻射的有機化合物，通常稱為化學紫外線吸收劑。按照防護輻射的波段不同，UV (紫外線)吸收劑可分為UVA (生活紫外線)和UVB (戶外紫外線)兩種吸收劑。從化學結(jié)構(gòu)上可分為對氨基苯甲酸及其酯類、水楊酸酯類及其衍生物、鄰氨基苯甲酸酯類、二苯酮及其衍生物、對甲氧基肉桂酸類、甲烷類衍生物及樟腦類衍生物等。應(yīng)用于化妝品中的化學防曬劑由于其光不穩(wěn)定性及對皮膚的刺激性，會產(chǎn)生一定的副作用，在歐盟部分防曬劑屬于限用原料，而部分防曬劑則屬于禁用原料。同時，一般的防曬劑只對UVA或UVB波段的一種波段范圍內(nèi)具有防曬作用。對甲氧基肉桂酸酯類是UVB區(qū)的良好吸收劑，其效果良好。在歐洲很盛行，如美國 ISP以及荷蘭DSM公司的產(chǎn)品甲基肉桂酸辛酯(CTFASSSoctyl methoxycinnamate)，其商品名為Parsol MCX,分子式C18H26O3,為UVB區(qū)良好的紫外線吸收劑，λ max為310nm，是淺黃輕質(zhì)油狀液體，沸點198 200°C，凝固點_25°C，在甲酸中最大溶解度為10%。有機硅微球是有機硅烷單體在一定的條件下進行聚合反應(yīng)而得。有機硅微球具有硬度高、熔點高、耐磨、滑潤、無毒、無味、透明、光澤等特性，且結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，環(huán)境友好，因此被廣泛用作橡膠、塑料、化妝品、涂料等的填料及改性劑。近年來，有機硅微球的研究與開發(fā)是有機硅材料研究的熱點之一。目前國內(nèi)公開的有關(guān)核殼型聚硅氧烷復合粒子，但尚未見公開包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷粒子，本發(fā)明的不同之處主要在于先形成包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液，之后再進行硅氧烷水解、縮聚形成包覆外殼；而聚硅氧烷粒子特有的穩(wěn)定性使得所制備的包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子性能穩(wěn)定，在應(yīng)用體系中大大提高了對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是為了提供一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子。本發(fā)明的目的之二是提供上述的一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案
一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，通過如下方法制備(1)、包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液的制備
所述的包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液按質(zhì)量百分比計算， 其原料組成及含量如下
防曬劑0. 1 10%
乳化劑0. 1 20%
油月旨0. 1 10%
助乳劑0. 1 20%
余量為水；
上述的包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液制備過程如下 首先將對甲氧基肉桂酸酯類化學所形成的化學防曬劑、乳化劑、油脂和助乳劑的攪拌混合均勻，然后在均質(zhì)水的同時，將包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑、乳化劑、油脂和助乳劑的攪拌混合所得的混合物加入到水中，繼續(xù)進行均質(zhì)0. 1 30min，均質(zhì)速度為10000 50000r/min，均質(zhì)后攪拌冷卻至室溫即得包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液，上述的攪拌過程控制攪拌速度10 lOOOr/min ； 所述的防曬劑為對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑；
所述的對甲氧基肉桂酸酯類為對甲氧基肉桂酸乙酯、對甲氧基肉桂酸辛酯、對甲氧基肉桂酸異辛酯中的一種或兩種以上的酯所形成的混合酯；
其中所述陰離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽，其分子式為CnH2n+1 (CH2Ch2O) mP04M，其中 η 一般為 11 17，m 一般為 2 20，M 為 Na、K 或 NH3 ；
所述非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚系列，其結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1. 一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于通過如下方法制備(1)、包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液的制備所述的包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液按質(zhì)量百分比計算， 其原料組成及含量如下防曬劑0. 1 10%乳化劑0. 1 20%油月旨0. 1 10%助乳劑0. 1 20%余量為水；所述的防曬劑為包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑； 上述的包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液制備過程如下 首先，將對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑、乳化劑、油脂和助乳劑的攪拌混合均勻；然后，在均質(zhì)水的同時，將上述的對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑、乳化劑、油脂和助乳劑的攪拌混合均勻后所得的混合物加入到水中，控制均質(zhì)速度為10000 50000r/min繼續(xù)進行均質(zhì)0. 1 30min，再控制攪拌速度10 1000r/min攪拌冷卻至室溫即得包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液； 所述的乳化劑為陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；其中所述陰離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽，其分子式為CnH2n+1 (CH2Ch2O) mP04M，其中 η —般為 11 17，m 一般為 2 20，M 為 Na、K 或 NH3 ；所述非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚系列，其結(jié)構(gòu)式為 CHj-(CHi)ll^(CHiCHiOte--H，其中脂肪醇碳原子數(shù)n在7 19之間，聚氧乙烯中氧乙烯數(shù)m在3 20之間；所述的油脂為礦物油脂、天然來源植物油脂、天然來源動物油脂及合成油脂之的一種或兩種以上的油脂混合物，所述的礦物油脂為凡士林、微晶蠟或褐煤蠟；所述的天然來源植物油脂為澳洲堅果油、石栗子油、沙棘油、水蒜芥子油、亞麻薺油、葡萄核油、薔薇果油、金盞花油、霧冰藜脂、牛油樹脂或芳香蠟；所述的天然來源動物油脂為步魚油、海歸油、精致鹿脂或鯨蠟； 所述的合成油脂為肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸異辛酯、硬脂酸異丙酯或辛酸癸酸三甘油酯；所述的助乳化劑為一元醇或多元醇； 其中一元醇的分子式為CnH2n+10H，其中η在1 12之間；多元醇為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3 丁二醇、丙二醇碳酸酯及丙三醇中的一種或兩種以上所組成的混合醇；(2)、有機硅單體水解產(chǎn)物溶液的制備將有機硅加入水和/或有機溶劑的混合物中，然后在酸或堿作用下，控制PH為1 6 或ρΗ為7. 5 11. 5進行水解反應(yīng)，水解反應(yīng)時間在0. 1 10h，溫度1 100°C，攪拌速度10 lOOOr/min，反應(yīng)完后得到有機硅單體水解產(chǎn)物溶液；所述的有機硅的加入量按質(zhì)量比計算即有機硅水和/或有機溶劑的混合物為1 50 100 ；所述的有機硅為有機硅氧烷，其結(jié)構(gòu)式為R1IiSiX (4_n)；其中R1代表選自取代的或未取代的有一個C原子直接連接在Si原子上的烷基或鏈烯基苯基的一價基團； η為0 3的整數(shù)；X是水解基團，為羥基、氫、烷氧基、商素基團、羧基、氨基或甲硅烷氧基； 當η > 1時，每個Rl基團可以相同或不同； 且當(4-η) > 1時，每個X基團可以相同或不同；所說的有機溶劑為甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、丙二醇碳酸酯、甘油、甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、四氫呋喃、二甲砜、乙酸乙酯、吡啶及乙腈中的一種或兩種以上組成的混合物；(3)、含有包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的懸浮液的制備將步驟(2)所獲得的有機硅單體水解產(chǎn)物溶液與步驟(1)所得的包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液按質(zhì)量比計算，即包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液有機硅單體水解產(chǎn)物溶液為0. 1 99. 9 50 50進行混合，然后用堿性物質(zhì)調(diào)節(jié)PH為7. 5 13. 5的條件下進行縮聚反應(yīng)得到含有包覆對甲氧基肉桂酸酯類化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的懸浮液，縮聚反應(yīng)過程控制反應(yīng)溫度為0°C 100°C，轉(zhuǎn)速為 l(Tl000r/min，時間為 0. 1 Mh ；將所得的含有包覆對甲氧基肉桂酸酯類化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的懸浮液，用水、乙醇循環(huán)洗滌3次，并離心、過濾，將得到的濾餅在100 200°C下干燥，最終得到的固體粒子即為包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子。
2.如權(quán)利要求1所述的一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于制備過程中步驟(1)所述的對甲氧基肉桂酸酯類形成的化學防曬劑中的對甲氧基肉桂酸酯類為對甲氧基肉桂酸乙酯、對甲氧基肉桂酸辛酯及對甲氧基肉桂酸異辛酯中的一種或兩種以上的酯所形成的混合酯。
3.如權(quán)利要求1所述的一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于制備過程中步驟(2)所述的有機硅烷為三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基羥基硅烷、三苯基氯硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、甲基乙基二氯硅烷、二甲基氯甲氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、 甲基三甲基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷及四氯硅烷中的一種或兩種以上所組成的有機硅烷混合物。
4.如權(quán)利要求1所述一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于步驟(2)所述的酸為檸檬酸、醋酸、草酸、酒石酸、鹽酸、磷酸、碳酸及亞硫酸中的一種或兩種以上所組成的混合物；步驟(2)所述的堿為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、甲胺、二甲胺、乙胺、 二乙胺及三乙胺中的一種或兩種以上組成的混合物。
5.如權(quán)利要求1所述的一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于步驟(3)的堿性物質(zhì)為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺或三乙胺。
6.如權(quán)利要求廣5任一所述的一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于步驟(2)所述的水解反應(yīng)優(yōu)選控制時間為2 證，溫度為20 35°C，攪拌速度為50 120r/min ；步驟(3)所述的縮聚反應(yīng)過程優(yōu)選控制溫度為10 25°C，轉(zhuǎn)速為100 150r/min，時間為5 20h。
7.如權(quán)利要求廣5任一所述的一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于所述的包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的粒徑優(yōu)選為IOOnm 300nm。
8.如權(quán)利要求廣5任一所述的一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的制備過程中步驟(1)所述的包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液，其特征在于所述的包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液按重量百分比計算其原料組成及含量如下防曬劑0. 1 10%乳化劑0. 1 20%油月旨0. 1 10%助乳劑0. 1 20%余量為水；其中所述的對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑中的對甲氧基肉桂酸酯類為對甲氧基肉桂酸乙酯、對甲氧基肉桂酸辛酯及對甲氧基肉桂酸異辛酯中的一種或兩種以上的酯所形成的混合酯；所述的乳化劑為陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；其中所述陰離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽，其分子式為CnH2n+1 (CH2Ch2O) mP04M，其中 η —般為 11 17，m 一般為 2 20，M 為 Na、K 或 NH3 ；所述非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚系列，其結(jié)構(gòu)式為
全文摘要
本發(fā)明公開一種包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，首先將油相成分對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑、乳化劑、油脂、助乳化劑均勻分散；然后在均質(zhì)水的同時將油相成分加入并均質(zhì)攪拌冷卻至室溫得包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液；再制備有機硅單體水解產(chǎn)物溶液并與包含對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液混合后調(diào)pH7.5～13.5，控制溫度0℃～100℃，轉(zhuǎn)速10～1000r/min，時間0.1～24h后得包覆對甲氧基肉桂酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的懸浮液再經(jīng)洗滌、離心、干燥等步驟即得最終產(chǎn)品。
文檔編號A61K8/37GK102488630SQ20111043959
公開日2012年6月13日 申請日期2011年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月26日
發(fā)明者張婉萍, 朱海洋, 李牧, 牛文霞, 辛忠, 陸馨 申請人:上海應(yīng)用技術(shù)學院